She
「彼女」を指す人称代名詞。
had
「持っていた」という意味で、ここでは比喩的に「持っていた」状態を表します。
a
「一つの」という意味で、特定されていない「遊び心のある」性質を指します。
playful
「遊び心のある」「おどけた」という意味で、ここでは性格の性質を表しています。
smile
「笑顔」を指します。
on
「~の上に」という意味の前置詞で、ここでは「顔に浮かべて」という意味を表します。
her
「彼女の」という意味の所有格。
face.
「顔」を指します。文末のピリオドは文の終わりを示します。